一、養(yǎng)殖水體的氧化還原狀態(tài)
水的氧化狀態(tài)與還原狀態(tài)的分界不是絕對(duì)的,通常將含有豐富溶解氧的水稱為氧化態(tài)的水(氧化環(huán)境),一般未受到人類活動(dòng)干擾、水交換良好的天然水均為氧化態(tài)的水。反之,如一些投苗密度過(guò)高、投餌量過(guò)大,又缺乏增氧設(shè)備的養(yǎng)殖塘,常導(dǎo)致池水溶氧量過(guò)低,特別是在高溫季節(jié)的底層水,可能轉(zhuǎn)化為還原性環(huán)境;還有一些水交換較差的水域,如含豐富有機(jī)質(zhì)的沼澤水、地下水及海洋深處等,也常呈現(xiàn)還原狀態(tài)。在一般情況下,常以地下水面作為地層氧化環(huán)境和還原環(huán)境的分界面。
在含氧豐富的氧化水環(huán)境與缺氧的還原環(huán)境中,常見元素的主要存在形態(tài)如表1。從表2可知,變價(jià)元素可以多種形態(tài)同時(shí)存在于水環(huán)境中,但在不同的環(huán)境中,主要存在形態(tài)不同。如氮元素,在富含氧水中, NO3-是主要存在形態(tài),含量最高;在還原環(huán)境中NH4+(NH3)的含量往往熱很高, NO3-含量很低,甚至有時(shí)無(wú)法檢出.
表1、不同氧化還原水環(huán)境中常見元素的存在形態(tài)
在不同的氧化還原環(huán)境中,隨著EH的降低,有機(jī)物氧化時(shí)接受電子的物質(zhì)也隨著改變,即氧化分解有機(jī)物的氧化劑發(fā)生相應(yīng)的變化,因而所生成的產(chǎn)物也不一樣。
當(dāng)水中溶解氧含量豐富時(shí),溶解氧作為氧化劑,即通常是電子的接受體,此時(shí)水的EH一般為0.4V左右。但生物很快消耗水體中的溶解氧,并開始使用氧化的無(wú)機(jī)和有機(jī)物作為代謝中氫和電子受體,換句話說(shuō),由于氧化態(tài)化合物作為代謝過(guò)程中的氧化劑而減少,這導(dǎo)致水體或底泥的氧化程度相對(duì)下降,所以EH降低。在特定的EH時(shí)水中出現(xiàn)各種各樣的還原性物質(zhì)。據(jù)報(bào)道,在大約0.34V時(shí),亞硝酸出現(xiàn),在大約0.2V時(shí),可檢測(cè)到亞鐵離子,在大約0.1V時(shí),發(fā)現(xiàn)硫化氫。亞鐵離子的出現(xiàn)與溶解氧的耗竭接近一致。
從實(shí)踐角度看,如果水體和底泥的溶解氧耗竭,即使EH還不是負(fù)值,其條件也有利于某些物質(zhì)的還原作用。甚至底泥表面是氧化態(tài),泥里面也會(huì)產(chǎn)生還原條件。圖1為這種現(xiàn)象的表現(xiàn)。
在其它條件相同的情況下,有機(jī)物濃度高的塘泥比有機(jī)物濃度低的塘泥還原條件所出現(xiàn)的深度要淺得多。觀察塘泥一般可以從顏色中判斷出是氧化態(tài)還是還原態(tài)。一些亞鐵離子化合物是黑色的,所以還原態(tài)的泥是黑色的。氧化態(tài)泥的表面可能覆蓋一層棕色膠狀物或呈現(xiàn)其它天然顏色。
二、水環(huán)境中有機(jī)物的氧化分解
當(dāng)水中溶氧含量豐富時(shí),通過(guò)好氧菌的作用,有機(jī)物可以得到徹底的氧化分解,最終的產(chǎn)物基本無(wú)毒:
(CH2O)106(NH3)16H3PO4+138O2--→106CO2+16HNO3+122H2O+H3PO4
在溶解氧豐富的水環(huán)境中,高價(jià)元素的化合物,如NO3-、Fe3+、SO42-、MnO2等是穩(wěn)定的;如果水中溶解氧被耗盡而成為無(wú)氧水時(shí),NO3-、Fe3+、SO42-、MnO2將被還原為NH4+、Fe2+、S2-、Mn2+等。
在缺氧條件下,有機(jī)物氧化分解不完全,會(huì)產(chǎn)生對(duì)水生生物無(wú)益甚至有害的物質(zhì)。例如,當(dāng)溶解氧被耗盡,以NO3-作為氧化劑時(shí),有機(jī)物的氧化分解將在厭氧菌作用下發(fā)生脫氮反應(yīng)。此反應(yīng)如果發(fā)生在養(yǎng)殖池塘,池水的肥力將被降低:
(CH2O)106(NH3)16H3PO4+84.8HNO3--→106CO2+42.4N2+148.4H2O+16NH3+ H3PO4
若水中尚含有足量的NO3-,則NH3可以繼續(xù)被氧化,發(fā)生脫氮反應(yīng):
5 NH3+3HNO3--→4N2+9 H2O
若水中NO3-也被消耗盡,有機(jī)物便以SO42-作為氧化劑,通過(guò)厭氧菌的作用生成對(duì)水生生物有害的NH3與H2S:
(CH2O)106(NH3)16H3PO4+53H2SO4--→106CO2+53H2S+16 NH3